Kon atong gamiton ang 2014 isip ehemplo, ang tibuok kalibutan nga halin sa aryloxyphenoxypropionate herbicides kay US$1.217 bilyon, nga nagkantidad og 4.6% sa US$26.440 bilyon nga global herbicide market ug 1.9% sa US$63.212 bilyon nga global pesticide market. Bisan dili kini sama ka maayo sa mga herbicide sama sa amino acids ug sulfonylureas, aduna usab kini lugar sa merkado sa herbicide (ikaunom sa tibuok kalibutan nga halin).
Ang Aryloxy phenoxy propionate (APP) herbicides kasagarang gigamit para sa pagkontrol sa mga sagbot. Nadiskobrehan kini niadtong dekada 1960 sa dihang gipulihan sa Hoechst (Germany) ang phenyl group sa 2,4-D nga istruktura gamit ang diphenyl ether ug gipalambo ang unang henerasyon sa aryloxyphenoxypropionic acid herbicides. “Grass Ling”. Niadtong 1971, natino nga ang istruktura sa ginikanan nga singsing gilangkoban sa A ug B. Ang sunod nga mga herbicide niini nga klase giusab base niini, giusab ang A benzene ring sa usa ka kilid ngadto sa heterocyclic o fused ring, ug gipaila ang mga aktibong grupo sama sa F atoms ngadto sa singsing, nga miresulta sa sunod-sunod nga mga produkto nga adunay mas taas nga kalihokan, mas mapilion nga mga herbicide.
Istruktura sa herbicide sa APP
Ang kasaysayan sa pag-uswag sa propionic acid herbicides
Mekanismo sa aksyon
Ang mga herbicide sa Aryloxyphenoxypropionic acid kay mga aktibong inhibitor sa acetyl-CoA Carboxylase (ACCase), sa ingon nagpugong sa synthesis sa fatty acids, nga moresulta sa synthesis sa oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, ug ang mga waxy layers ug cuticle processes nababagan, nga moresulta sa paspas nga pagkaguba sa membrane structure sa tanom, pagtaas sa permeability, ug sa katapusan ang kamatayon sa tanom.
Ang mga kinaiya niini nga taas nga episyente, ubos nga pagkahilo, taas nga selektibidad, luwas alang sa mga pananom ug dali nga pagkadaot dako kaayog natabang sa pag-uswag sa mga selective herbicide.
Laing kinaiya sa mga herbicide sa AAP mao nga kini aktibo sa mata, nga gihulagway sa lainlaing mga isomer ubos sa parehas nga istruktura sa kemikal, ug ang lainlaing mga isomer adunay lainlaing mga kalihokan sa herbicidal. Lakip niini, ang R(-)-isomer epektibo nga makapugong sa kalihokan sa target nga enzyme, babagan ang pagporma sa auxin ug gibberellin sa mga sagbot, ug magpakita og maayong kalihokan sa herbicidal, samtang ang S(+)-isomer dili gyud epektibo. Ang kalainan sa kaepektibo tali sa duha kay 8-12 ka pilo.
Ang mga komersyal nga APP herbicide kasagarang giproseso ngadto sa mga ester, nga naghimo niini nga mas dali masuhop sa mga sagbot; bisan pa, ang mga ester kasagaran adunay gamay nga solubility ug mas kusog nga adsorption, mao nga dili kini dali nga matunaw ug mas dali nga masuhop sa mga sagbot sa yuta.
Clodinafop-propargyl
Ang Propargyl usa ka phenoxypropionate herbicide nga gihimo sa ciba-Geigy niadtong 1981. Ang ngalan niini sa pamatigayon mao ang Topic ug ang kemikal nga ngalan niini mao ang (R)-2-[4-(5-chloro-3-fluoro). -2-Pyridyloxy)propargyl propionate.
Ang Propargyl usa ka herbicide nga adunay fluorine, optically active nga aryloxyphenoxypropionate. Gigamit kini alang sa post-emergence stem ug leaf treatment aron makontrol ang gramineous nga mga sagbot sa trigo, rye, triticale ug uban pang mga umahan sa cereal, labi na sa wheatgrass ug wheatgrass. Epektibo sa pagkontrol sa mga lisod putlon nga sagbot sama sa wild oats. Gigamit alang sa post-emergence stem ug leaf treatment aron makontrol ang tinuig nga mga sagbot, sama sa wild oats, black oat grass, foxtail grass, field grass, ug wheatgrass. Ang dosis kay 30~60g/hm2. Ang espesipikong pamaagi sa paggamit mao ang: gikan sa 2-leaf stage sa trigo hangtod sa jointing stage, ibutang ang pestisidyo sa mga sagbot sa 2-8 ka leaf stage. Sa tingtugnaw, gamita ang 20-30 gramos nga Maiji (15% clofenacetate wettable powder) kada ektarya. 30-40g nga extremely (15% clodinafop-propargyl wettable powder), idugang ang 15-30kg nga tubig ug i-spray nga parehas.
Ang mekanismo sa aksyon ug mga kinaiya sa clodinafop-propargyl mao ang mga acetyl-CoA carboxylase inhibitor ug systemic conductive herbicide. Ang tambal masuhop pinaagi sa mga dahon ug mga upak sa dahon sa tanom, gidala pinaagi sa phloem, ug natipon sa meristem sa tanom, nga nagpugong sa acetyl-coenzyme A carboxylase inhibitor. Ang Coenzyme A carboxylase mohunong sa fatty acid synthesis, makapugong sa normal nga pagtubo ug pagbahin sa selula, ug makaguba sa mga istruktura nga adunay lipid sama sa mga sistema sa lamad, nga sa katapusan mosangpot sa kamatayon sa tanom. Ang oras gikan sa clodinafop-propargyl hangtod sa pagkamatay sa mga sagbot medyo hinay, kasagaran molungtad og 1 hangtod 3 ka semana.
Ang mga nag-unang pormulasyon sa clodinafop-propargyl mao ang 8%, 15%, 20%, ug 30% nga aqueous emulsions, 15% ug 24% nga microemulsions, 15% ug 20% nga wettable powders, ug 8% ug 14% nga dispersible oil suspensions. 24% nga cream.
Sintesis
Ang (R)-2-(p-hydroxyphenoxy)propionic acid unang gihimo pinaagi sa reaksyon sa α-chloropropionic acid ug hydroquinone, ug dayon gi-etherified pinaagi sa pagdugang og 5-chloro-2,3-difluoropyridine nga walay pagkabulag. Ubos sa pipila ka mga kondisyon, kini mo-react sa chloropropyne aron makakuha og clodinafop-propargyl. Human sa crystallization, ang sulod sa produkto moabot sa 97% ngadto sa 98%, ug ang kinatibuk-ang ani moabot sa 85%.
Sitwasyon sa pag-eksport
Ang datos sa Customs nagpakita nga sa 2019, ang akong nasud nag-eksport og kinatibuk-an nga 35.77 milyon nga dolyar sa US (dili kompleto nga estadistika, lakip ang mga preparasyon ug teknikal nga mga tambal). Lakip niini, ang unang nasud nga nag-import mao ang Kazakhstan, nga nag-import labi na og mga preparasyon, nga adunay kantidad nga 8.6515 milyon nga dolyar sa US, gisundan sa Russia, nga adunay mga preparasyon. Adunay panginahanglan alang sa mga tambal ug hilaw nga materyales, nga adunay gidaghanon sa pag-import nga US$3.6481 milyon. Ang ikatulo nga pwesto mao ang Netherlands, nga adunay gidaghanon sa pag-import nga US$3.582 milyon. Dugang pa, ang Canada, India, Israel, Sudan ug uban pang mga nasud mao usab ang mga nag-unang destinasyon sa pag-eksport sa clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Ang Cyhalofop-ethyl usa ka herbicide nga espesipiko sa bugas nga gihimo ug gihimo sa Dow AgroSciences sa Estados Unidos niadtong 1987. Kini usab ang bugtong aryloxyphenoxycarboxylic acid herbicide nga luwas kaayo para sa bugas. Niadtong 1998, ang Dow AgroSciences sa Estados Unidos mao ang unang nagparehistro sa cyhalofop technical sa akong nasud. Ang patente natapos niadtong 2006, ug ang mga lokal nga rehistrasyon nagsugod sunod-sunod. Niadtong 2007, usa ka lokal nga negosyo (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) ang unang nagparehistro.
Ang ngalan sa negosyo sa Dow kay Clincher, ug ang kemikal nga ngalan niini kay (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorophenoxy)phenoxy]butylpropionate.
Sa bag-ohay nga mga tuig, ang Qianjin (aktibong sangkap: 10% cyhalomefen EC) ug Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam) sa Dow AgroSciences, nga nahimong sikat sa merkado sa China, epektibo kaayo ug luwas. Kini ang nag-okupar sa mainstream nga merkado sa mga herbicide sa humayan sa akong nasud.
Ang Cyhalofop-ethyl, susama sa ubang aryloxyphenoxycarboxylic acid herbicide, usa ka fatty acid synthesis inhibitor ug nagpugong sa acetyl-CoA carboxylase (ACCase). Masuhop kini kasagaran pinaagi sa mga dahon ug walay kalihokan sa yuta. Ang Cyhalofop-ethyl kay systemic ug dali nga masuhop pinaagi sa mga tisyu sa tanom. Human sa kemikal nga pagtambal, ang mga sagbot mohunong dayon sa pagtubo, ang pagkilaw mahitabo sulod sa 2 ngadto sa 7 ka adlaw, ug ang tibuok tanom mahimong necrotic ug mamatay sulod sa 2 ngadto sa 3 ka semana.
Ang Cyhalofop gigamit human sa pagtubo sa tanom aron makontrol ang mga sagbot nga gramineous sa mga humayan. Ang dosis para sa tropikal nga humay kay 75-100g/hm2, ug ang dosis para sa kasarangan nga temperatura kay 180-310g/hm2. Kini epektibo kaayo batok sa Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Small chaff grass, Crabgrass, Setaria, brangrass, Heart-leaf millet, Pennisetum, Zea mays, Goosegrass, ug uban pa.
Pananglitan ang paggamit sa 15% cyhalofop-ethyl EC. Sa 1.5-2.5 ka dahon nga yugto sa barnyardgrass sa mga semilya sa humay ug sa 2-3 ka dahon nga yugto sa stephanotis sa mga direktang gipugas nga humay, ang mga punoan ug dahon gi-sprayhan ug gi-sprayhan nga parehas gamit ang pino nga ambon. Salain ang tubig sa dili pa ibutang ang pestisidyo aron sobra sa 2/3 sa mga punoan ug dahon sa sagbot ang maladlad sa tubig. Irigasyon sulod sa 24 oras hangtod 72 oras pagkahuman sa pagbutang sa pestisidyo, ug ipadayon ang 3-5 cm nga lut-od sa tubig sulod sa 5-7 ka adlaw. Gamita dili molapas sa kausa matag panahon sa pagtubo sa humay. Bisan pa, kinahanglan nga matikdan nga kini nga tambal makahilo kaayo sa mga aquatic arthropod, busa likayi ang pag-agos sa mga lugar sa aquaculture. Kung isagol sa pipila ka broadleaf herbicide, mahimo kini nga magpakita og mga epekto nga kontra-aksyon, nga moresulta sa pagkunhod sa kaepektibo sa cyhalofop.
Ang mga nag-unang porma sa dosis niini mao ang: cyhalofop-methyl emulsifiable concentrate (10%, 15%, 20%, 30%, 100g/L), cyhalofop-methyl wettable powder (20%), cyhalofop-methyl aqueous emulsion (10%, 15%, 20%, 25%, 30%, 40%), cyhalofop microemulsion (10%, 15%, 250g/L), cyhalofop oil suspension (10%, 20%, 30%, 40%), cyhalofop-ethyl dispersible oil suspension (5%, 10%, 15%, 20%, 30%, 40%); ang mga compounding agent naglakip sa oxafop-propyl ug penoxsufen. Ang compound niini gilangkoban sa amine, pyrazosulfuron-methyl, bispyrfen, ug uban pa.
Oras sa pag-post: Enero 24, 2024